
答案
乳液聚合的机理是:在胶束中引发,随后在乳胶粒中进行增长。单体/ 聚合物乳胶粒平均只有一半含有自由基,因而其聚合速率方程为 Rp=kp[M][N]/2 式中 kp 为链增长速率常数 [M]为乳胶粒中的单体浓度 [N]为乳胶粒数 由速率方程可知,当聚合温度一定时,kp 是常数,此时聚合速率主要取决 于[M]和[N],在聚合初期,由于单体液滴(单体储库)存在,扩散速度一定,所 以乳胶粒中的单体浓度[M]也近似为常数。随着聚合反应的进行,乳胶粒的数目 不断增多, 由此导致聚合速度随聚合时间的延长而增大。 当聚合进行一定时间后, 乳胶粒的数目达到最大值,同时单体液滴又未消失,此时[N]何[M]都近似恒定, 所以聚合速度进入恒速期。最后由于单体液滴消失,乳胶粒中的[M]急剧下降, 导致聚合速率下降。