在自由基聚合中，为什么聚合物链中单体单元大部分按头尾方式连接，且所 得的聚合物多为无规立构。

电子效应和位阻效应均有利于头尾键接，因而头尾和头头键接活化能差 为 34－42KJ/mol。又因为链自由基是平面结构，在平面上下进攻的几率各为 50％，因而 d-和 i-构型链节的形成和排布是无规的。